Релаксационные процессы в полимерах.

12

Молекулярная масса полимеров.

Под молекулярной массой полимеров понимают сумму всех атомов, соединенных в молекулу силами химического сродства.
Полимеры представляют собой смесь молекул с различной молекулярной массой.

Для таких молекул молек масса найденная любым из способов явл-ся средней величиной, которая может иметь раздличные значения для одного и того же продукта в завис-ти от принципа лежащего в усреднении.

Типы в зависимости от способа определения:

1-среднечисловая - проводят методами:

-измерения светорассеяния в их растворах; - определение оптической неоднородности растворов полимеров возникающей в рез-те локальных колебаний концентраций.

-диффузии макромолекул; - по скорости диффузии макромолекул полимера в растворитель.

-седементации макромолекул в ультрацентрефуге - - по скорости седеминтации макромолекул при ультрацентрефугировании раствора полимера.

2-средневесовая – проводят методами:

3-средневязкостная - проводят методами:

-вязкозиметрическим – по вязкости разбавленных растворов полимеров. Для определения характеристической вязкости измеряют время истечения равных объемов раствора и растворителя через каппиляр визкозиметра при постоян температуре.

Зависимость между характеристической вязкостью (мю) и молекулярной вязк-ью выражают Ур-ем марка-куна-хувенка (ню=KM^a) где K – константа растворителя а= число связанное с гибкостью цепей полимера.

Среднюю массу вычисляют методами основанными на 3х законах термодинамики:

-криоскопический – определение молекулярной массы по понижению температуры замерзания раствора полимера.

-эбуллиоскопический - определение молекулярной массы по повышению температуры кипения раствора полимера.

-изопестический- определение молекулярной массы по скоросте перегонки растворителя из сосуда с чистым растворителем в сосуд с растворенным полимером.

Степень расхождения зависит от степени полимолекулярности и от метода измерения. Mw>Mv>Mn

Релаксационные процессы в полимерах.

Релаксационные процессы имеют большое практическое значение, тк в процессе эксплуатации многие полимеры притерпивают мгновенную деформацию (ударные нагрузки) или многократные нагрузки ( при больших частотах воздействия)

Релаксация – это явление перехода неравновесных состояний в равновесные в результате теплового движения. Релакс-ые процессы составляют сущность гистерезесных явлений - которые проявл-ся в несовпадении деформационных кривых( нагрузки-разгрузки)

Нарисвать кривую гистерезесную в координатах сигма от L (приложенное напряжение от удлиннения)

Величина площади петли гистерезиса зависит от скорости приложения нагрузки:



- чем медленнее проводится процесс тем ближе деформация к равновестной.

- при очень большой скорости образца деформации не успевают развиться.

(тоесть при оч большой и оч малой скоростях площадь гистерезеса мала)

От температуры:

-при оч большой температуре оч высока подвижность элементов => петля гистерезеса стремится к нулю

- при оч малой температуре подвижность минимальна и деформации не успевают развиться

(тоесть при оч большой и оч малой температурах площадь гистерезеса мала)

Общая вел-на деформаций в любой момент времени будет состоять из:

-обратимая условно-упругая

-обратимая высоко-эластическая

-необратимая пластическая


5020037463408697.html
5020088825210698.html
    PR.RU™